【二碘化钐在有机合成中的应用】.pdf
第一部份:SmI2在有机合成中应用(1 -16) 第二部份:在二碘化作用下的还原偶联反应(17-28) 第三部份:实验部份(29-49)
鞍酸,晴,发酸脂在SEL-HMPA-ROB-THF体系中不能放运原但我们 在用该体系还原硫代酯,二硫代酯[8],硫代碳酸酯,硫代氨基甲酸庸 和二硫代氨基甲酸酯[9]时发现,Sol2能还原断裂该类底物的配硫键 形成二和另一产物 2Sm-7HF AS-C(O-OR>ATSSAI HMPA-t-BuOH 2SmL-THF AS-CO-R ASSAr+H-C(O)-N-R HPA-1-BO11 26ni-iHr ArS-CS-1->ArSSAr-B-CS-HPA-I-BEOH 在S=1体系中加人适当的孩如NaO51I码,能还原中性条件下不核 还原的底物如酸,酯:生成相应的醇和胺[10] Sm
4Sn2 RNO2 RNHOH 6SmIz THF-MeOH RNHZ RHH EtN,CHcl2 BuONO/RSiH 1)Sm-MeoH 2)2cl/Byridline 在SEi作用下,硫代异氰酸酯和P=S键发生脱硫反应[26],硫盐和配 盐化合物也能被还原成单硫醚和单硒醚[27] 1)2SI-THF-HMPA R-CNS>RNC 2BC1 Si2 S=I-THT PiXMeCHCN PiXMe =S,Se} CN Sm-7HF(x=s,Se) 8.