[硒碲化合物在碳-碳双键立体选择合成中的方法学]

【硒碲化合物在碳-碳双键立体选择合成中的方法学】.pdf硒、碲化合物在碳-碳双键 立体选择合成中的方法学摘,要元素有机化学已成为有机化学的一门独立分支,对整个有 机化学的发展起着巨大的推动作用。随着有机硫化物在合成中 的广泛应用,近年来,有机硒、有机碲化合物在合成中的应用 得到普遍重视。由于多种天然产物均含有一定立体构型的碳-碳 双键,因此,开发高立体选择性地形成碳-碳双键的新方法已成 为目前有机合成化学的活跃范畴。本文系统研究硒、碲化合物 在碳-碳双键立体选择合成中的方法学。全文分四部分进行论述.1.E型α,B-不饱和化合物的立体选择合成 研究了二丁基碲、α-卤代酰胺及醛在中性条件下的亲卤缩 合反应,开发E型α,B-不饱和酰胺的新合成法。进一步研究钯 催化的上述亲卤缩合反应。离获得了α-硒基-α-吸电子基取代的肿叶立德,是α-硒基功 能化肿叶立德第一例。正如所料,它们能与羰基化合物发生 Wittig型反应,反应具有良好的立体选择性,优先生成Z型α- 硒基-α,β-不饱和化合物.本文并测试了α-苯硒基-α-甲氧炭基肿叶立德的X射线晶 体结构衍射,从而证实了它应比相应瞬叶立德具有更大的活性.并研究了产物α-苯硒基-α,B-不饱和化合物的核磁共振 谱(300兆)及其氧化消除反应,从而确定其Z、E构型。并提出可 能的反应机理.4.
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