【亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂在铜催化下的共轭加成反应】.pdf

摘要丙二酸亚异丙酯由于具有多种反应性能己引起人们的普遍兴趣,但按一般方法进行烃基化反应可得到的往是双取代基丙二酸亚异兩醋。我们研完了在铜催化下亚燈基丙二亚异为酯与格氏试剂的共轮加成反应,发现在亚铜离子催化下,各类和們如脂、芳、杂芽醛、脂稠、腊环酮等与丙二酸亚异丙酯形成的亚基丙二酸亚异丙醋,均可与多种格氏试剂顺利地进行共轮加成反应,因而提供了一种合成单烃基取代雨二酸亚异丙酯的新方法,本法具有反应条件温和、反应连度较快、产率较高的特点,适用于仲、叔基丙二亚异丙醋的合成。

亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂在铜催化下的共轭加成反应 —一种单烃基取代丙二酸亚异丙酯的新合成法丙二酸能合成法在有机合成上的应用已为人们而熟知。但以往的研完对象主要是丙二二乙醋,近年素,丙二酸亚异丙醋HC(MedrumsAcid)引起了人们的普遍兴趣,对它作了许多研完工作。这不仅由子它容易制得”,而且由于它的环状结构和较强酸性(PK 4.子了)使得亚甲基非常活泼,因而具有多种反性。例如它易发生煙基化反应”(式/一A)、Kncevenagel 缩合反应(式/一B)、Michael 加成反应(式/一C)、化反应(式1一D) 卤化反应”(式/—E)等,也能形成卡宾化合物

但是这方法用于两一酸亚早雨陪,得到的往是戏燈基取代物.3.,5a,1心(式1一A,2一A,2一B)最近有人报道,先使两二酸亚异丙前与隆或酮进行Kroerenagel缩合反应,生成亚烃基丙二亚异丙腊,继而用确氧化纳还原其中的碳一碳双键,可以得斗单烷墓取代丙二王异丙醋”。(式2一C)但是,此去仅透用子引进伯和仲烷基,而不能引进叔烷基。①E+ONa CH(A) X=(CH2)-x K2CO,Rx CHCl 式2 在有机合成中,有机金属化合物与.B 不绝和簇基化合物的共轮加成是了十分重要的合成方法。