【胂叶立德在有机合成中的应用综述α-取代的甲氧羰基亚甲基三苯胂的合成及Wittig反应论文】.pdf
肿叶立德在有机合成中的应用 一、引言 CH2)和羰基化合物作用,提出了著名的WittiB反应为合成 化学开拓了一条崭新的道路。可以说正是在此以后,叶立德化学才 的重视,不仅因为它具有特殊的化学活性,能发生多种化学反应 而且叶立德结构的阐明及有关反应机理的论证,都有重要的理论意 义 輕 随着麟叶立德化学的迅速发展,从而促使人们对与磷同族的牌 形成的叶立德进行了广泛的研究。由于在肿叶立德中,是原子的 4a轨道与a碳原子带负电荷的P轨道之间的共轭,因此它的共轭 效应要小于瞬叶立德中磷原子的3d轨道与α碳原子带负电荷的P 轨道之间的共轭,可以预料。
键的双键成分比相应的P一C1g键少,或者说。As一C19键具 更多的离子性,这就给出了肿叶立德比瞬叶立德具有更高化学活性 的直接证据。此外,用X射线衍射测定五氟丙酰基甲氧羰基亚甲基 三苯基肿的结构,也得到类似结果[5].甲氧羰基亚甲基三苯肿具有Z,E两种构象。H一NMR谱研 究衰明。两者比例随温度不同而异,但以Z型构象为主[6].F Dh3As=(E)双酰基肿叶立德(Ⅱ)的H一NMR谱研究表明它们常以Z Z一构象存在。此时两个带负电荷的氧原子彼此远离,能量上 更为有利。
2活性亚甲基化合物与二氯三烃基肿或氧化三烃基肿作用,是合 成稳定的肿叶立德的有效方法(22][23][24].phAsCl2+E+3N PhsAs= 丫(X.Y=CN.CoOCH、NO或SOph)(CH3CO)0 人 Y(x、Y=Co(、COph、C6Hs、CN.-(CH) 但氧化三苯肿与硝基甲烷或三苯基环戊二烯在乙酐中反应,常.生成乙酰化叶立德(V)、(V),但在五氧化二磷存在下,在三 乙胺中反应则生成正常产物(7](25](CN3CO)O Et3N P2O5(cNCO)O Ph3As=c-COCH CHt3AO+ph3AsO VINO Et3N(ehco)0 ph3As