【二碘化钐在有机合成中的应用】张永敏.pdf

目录二碘化在有机合成中的应用 2.SmI2作用下X-齿代酮与醛反应的研究 x,β一x饱和同的形成 3.双环戊=烯基=贪化钛催化下格氏试剂 =芳基酮的反应 4.

一.SmI2 的制备.[<][z] 1977年kagan 报道了一种制备SmI2的简便方院,即用过易的Sm和IChcHhI在F中缓慢反应,得到 SmI2-THF陪疱,浓茂可达o M 制得的SmI.THF陪值在情性乏体中可长期贬存.Sn+oHIHF>[IhSm]—SmI+cH=CHh.接反应得了5mI2,迷一步简化了制备步骤.二,SmI2作用下的还反应.还尾双键在室温下,醛被Sm弘甲醇还时可定易地生成伯醇;脂肪酮还尾成仲醇,但产幸很低; 而芳香酮却能很快地被还庇;致殿和醋不被还。反重通过电子转移机理进行。

乙醇时,晚氧迅速完成,大大缩短了尾来的反应时间,弃始加了产率.亚矾脱氧转变为硫”。此外,華化含物和三苯基砷在Sm工存在下迅连脱,产草高 4.α一官能团取代酮的选择性还 Molander及同工作者对这类反应进行过系统地研究。结果表明,在低温下,SnI的THF阿值能选择性还酮基住的某些官能团而簇基不多形响川 -78° X=oAc,OsiMes,ocochPh,oTs, Ct, Br,Sph,Hgtl 2SmI2,THF-MeOH 5min,-90°℃ 82 WRite 人 [13] 成功如将SmI应用于天然产物的合成中。