【手性胶束中的有机反应双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂与偕二代烷的反应】.pdf

致谢 本工作是在张永敏教授,范伟强副教授的精心指导下完成的.衷心感谢我的导师张永致教授,范伟强副教授自始至终耐心的 指导和培养。特别是两位导师在本论文工作中严谨的治学精神和精 益求精的作风,本人受益非浅,深表谢意.感谢杭州大学化学系有机教研室老师和同学对本工作有益的指 教,建议,讨论和提供的方便.感谢本系86级本科生马小谨参加了部分工作.感谢浙大测试中心NMR室,我系中试室,有机组,资料室,保 管室提供的分析测试,仪器,资料方面的帮助和支持。
目录 工、论文摘要:中文 英文 工、第一部分:手性胶束中的有机反应 一、前言:有机反应中的胶束效应 2.手性相转移催化剂的不对称诱导作用 3.手性胶束的对映体识别作用 4.手性胶束对有机反应的不对称诱导5.本论文的目的和意义 二,手性胶束中不对称诱导的结构效应 模型反应的选择手性表面活性剂的合成及胶束的生成 3.手性胶束中硫的不对称氧化 4.受物的结构效应 5.表面活性剂的结构效应 6.结论三。手性胶束中不对称诱导的温度效应
中文摘要 论文的第一部分我们以天然手性胺为原料合成了八个表面活性 剂,在这些表面活性剂形成的手性胶束体系中,潜手性查耳酮可用 过氧化氢不对称环氧化为手性的α、β一环氧酮,光学产率为5~ 8 ,这是手性胶束不对称诱导的又一个例子,为了探讨在手性胶 束中不对称诱导的机理,我们以硫避氧化反应为模型,着重研究了 手性表面活性剂及受物的结构对这类反应的对映体选择性影响,结 果表明,增加表面性活剂或硫醚中烷基的链长一般有利于手性胶束 的不对称诱导,在表面活性剂适当位置(如铵基的又一位)有羟基 存在也得到较高的光学产率。同时还研究了反应温度,时间对光学 产率的影响,提出了可能的途径。 