【双环戊二烯基二氧化钛催化下格氏试剂与二酮的反应】.pdf
目 第一部分:双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂 的反应(综述)第二部分:双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂 与二酮的反应 论文摘要旱興‘一 二。结果与讨论三.
一。碳氧双键的还原 格氏试剂易与醛、酮、羧酸、酯发生加成反应,在催化量二 氯二茂钛存在下,这些含炭基的化合物能被含β一H的格氏试剂 还原生成相应的还原产物,反应通过格氏试剂与CP2TiC12反 应生成的活性中间体(CD2TiH]进行。常用的含β一H的烷 基格氏试剂有1一PrHgBr,n一PrMgBr,1一BuHgx等,C2H5MgBr虽有β一氢,但其β-H难消除不易生成(CP2T1H] 芳香族的格氏试剂ArMgBr没有β～H,不能还原这些化合物.1、醛、酮的还原 Sato等发现在催化量Cp2TiC12存在下脂肪族的醛。酮 格氏试剂还原成相应的醇。
CP2 ic1 CH3-C-C4Hg+(CH3)2CHMgBr THF OH OH 6HHH CH(CH3)2 i-BuMgBr Cp2Ticl 张永敏、江金龙发现在较低温度下,芳醛或与碳一碳双键共 轭的。關也会被还原,特别是在芳环上,有吸电子蒸团时,还 原产率很高。(5］ Cp2Ticl2 C1 CHO+1-PrMgBr C1 CH2OH -15.10℃ C1 C1.100 Pp2TiCl2 CE3O CHO+i-PrMgBr- HOH -15.10°℃ CHO 41.