[几种新型手性相转移催化剂的合成与催化性能的研究]冯均生

【几种新型手性相转移催化剂的合成与催化性能的研究】冯均生.pdf目录 摘 前 言 结泉与讨论 一、催化剂的合成 低分子催化剂(I)的合成 2.低分子催化剂(Ⅱ)的合成 3.交联聚苯乙烯支载物(Ⅲ)的合成4.交联聚苯乙烯支载物(IV)的合成 二、催化剂的络合及其相转移催化机理 1.低分子催化剂(I)(Ⅱ)的络合及其相转移催化机理8 2.交联聚苯乙烯支载物(Ⅲ)(IV)的络合及其相转移催 化机理 三、催化试验结果及其相转移催化不对称合成机理的 研究催化过氧化叔丁醇环氧化茶尔酮2.催化苯硫酚与茶尔酮的加成反应 3.催化硫酸二甲酯与！一苯乙醇的甲醚化反应 4.摘 要 本论文叙述了四个具有类似非环穴醚结构的新型手性相转移催化 剂的合成。其中两个为低分子化合物:即是R一一2一[NN一 乙基一36-二氧杂庚基)一N,N-二(3,6-二氧杂癸基)胺.另两个为高分子化合物,交联聚苯乙烯支载R一2一 N。N一 二(3！,6！一二氧杂癸基)胺基丁醚和交联聚苯乙烯支载R一 2一〔N一甲基一N,N一二(3！,6一二氧杂葵基)]铵基丁 醚碘化物并将它们对过氧化叔丁醇环氧化茶尔酮苯硫酚与茶尔酮 的加成以及硫酸二甲酯甲醚化1一苯乙醇等化学反应进行了相转移催 化试验,结果证明这四个催化剂都具有较好的相转移催化作用。但其 不对称诱导合成效应不显著。(Ⅲ)(V) 结果与讨论 一、催化剂的合成 1.R--2一[NN-二(361-二氧杂癸基)〕胺 基丁醇(I)的合成 由伯胺合成叔胺的一个直接方法是:RNH2+2RX 弱碱 RNR2 由于催化剂(I)分子具有较大的空间体积在由R一(一)一2一 氨基丁醇来直接制取(I)时,空间阻碍作用会对反应产率有较大的 影响,因此为了提高反应产率,我们选用了较为活泼的二甘醇单丁醚 碘代物直接和R一(一)一2一氨基丁醇进行反应,即是:C4H90CH2CH2OCH2CH2OH 吡啶 NaI CH2C C4H90CH2OH2O0H2OH2I 无水丙酮 3.
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