【手性胺的合成及其在有机锌与醛的加成中的不对称诱导作用】杨志勇.pdf

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925A589 目录.一.摘要 二.前言 三.合成路线设计 四.结果与讨论-(催s化剂(s)-1-甲基-2-N.N,-=环已腔甲基四氢吡比略 -— -1(s)--5-氧代-2-比咯啶羧酸的制备与提纯-2(S)-C+)-5-氧代-2-R比比咯啶羧酸先氮的制)备及(s)--5-氧代一MN-=环已基-2-比路吃能腰的台叶—-z 3.cS)--5-氧代-M.N-二不已基-2-比比两能胺的还你-23 4.摘要 本文合成了两种手性叔胺催化剂,并旦探 讨了它们在常温条件下在有机锌与苯甲醛的加 成反应中的不对称诱导作用.本文改进了(s-+-5-氧代-2-吡咯啶羧酸的 提纯方法,操作时间大出缩短且结果的重现 性好。在二乙基锌的合成中尝試了用锌还原硫 酸铜这种较易制备的锌一铜偶,得到了较好的 结果.本文合成了未見报道的--5一氧代一 MN-二环己基-2-吡略啶羧酸酰胺.(s)--2-二环己胺甲基四氢吡略;(s)--1-甲基-2-二环 己胺甲基四氢吡略;<5)--1-甲基-2-二甲胺甲 基四氢吡略。或其中间体,人们对手性仲醇的合成作了较多 多的研究,根据潜手性基团的不同,发展了两 大类方法:最初,人们对酮的不对称还原研究较多,得到了较高的ee结果,此后更多的研究工作又 集中到了金属有机物对醛的加成上,这无疑是 对于酮的不对称还原方法的一个衬充.通观这些关于金属有机物对醒的加成这类 研究论文,本文粗略地将其分为三个发展阶段:节一阶段:其特点是使用等当量的手性催 化,反应温变在-110℃一-120°℃,金属有机物采用 有机锂或格氏试.二阶段:与节－阶段不同的是催化的 用量由等当是改为催化是(2 一5),反应温度的 为-110 -120℃,金属有机物也多采用有机锂或格 氏试剂。