【钼锆簇合物化学键的定域分子轨道研究】曲红.pdf

分类号0641 密级内部钼铬簇合物化学键题目的定域分子轨道研究 StudiesonINDOandLocalized CalculationsofChemicalBondingforChain Mo-SClustersand Cr(OCCHs)4 作者姓名:曲红专业:物理化学指导教师:李前树教授一九九三年六月

提要本文使用INDO半经验自洽场计算和Edmiston一 Ruedenberg定域化变换,对过渡金属二核、三核链状钼硫簇合物体系的结构和性质进行了系统的研究,得到化学键的分布图象,重点讨论了簇合物中金属原子间的成键性质,比较了簇合物中端基分别为0、S取代时对簇合物性质的不同影响,以及不同的S2-配体(1、2、4)对簇合物的影响及在化学反应中的作用和反应活性,同时也对二核铬乙羧基化合物进行理论计算,分析了C:-C 间四重键2π82的形成和性质及受轴向配体和C-C 间不同键长值的影响。

(一)、链状钼硫簇合物在生物体中,发现至少有九十种生物酶的氧化-还原反应活性中心与钼硫化合物有关。在化学反应中,钼硫配位化合物和钼硫原子簇化合物也常作为高效催化剂,用于催化脱硫反应、加氢反应等,有些已在互业生产中广泛应用。因此近年来研究钼硫及其原子簇化合物的合成、化学性质、催化反应和结构化学的互作十分活跃.1975年,Vahrenkamp对含硫原子簇化合物的结构、性质作了系统的评述,指出硫是一种很好的配体,它可以与金属形成多种类型的化合物,它不但可与金属形成端基配位类型的化合物,而且可以以硫桥形式,同时与二个、三个、甚至四个金属配位形成链状、兜状化合物。