【含有柠檬酸根配体的钼硫簇合物研究】周立明.pdf

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吉林大学硕士论文 论文提要 以固氮酶中FeMoCo结构模型上Mo原子的配位情况作参比,以合成含有柠檬酸根配体的钼硫簇合物为目的,研究了硫代 钼酸盐与柠檬酸盐在甲醇/水溶液中的反应规律,探讨了氧代 钼酸盐的柠檬酸配合物在水溶液中硫代反应的机理,并在此基 础上首次合成出世界上第一个含有柠样酸配体的铜硫簇合 物和几种不含柠楼酸配体的钼硫化合物,利用TR、UV-ViB、X-I8y衍射等手段研究了所得产物的性质及结构特点,并比较 了含与不含柠檬酸配体的钼硫簇合物的电化学性质,题述化 合物的成功合成是化学仿生模拟固氮的新进展,具有重要的 仿生意义。吉林大学硕士论文 第一章绪论 氮气转化为氨这一化学过程,五业上需要在高温加压 下才能在一定程度上可逆地进行,而固氮酶仅用大约34个 铁原子和2个钼原子构成的催化体系就能在常温常压下以 不可逆方式实现这一过程1)。这一鲜明的对比以其无 穷的诱惑力促使人们去探索固氨酶的奥秘,揭示其组成结 构和催化本质,进而实现人互模拟固氮酶的功能,实现常 温常压合成氨一-这是人类征服自然的伟大梦想。为了把 这一梦想变成现实,自本世纪六十年代以来,许多杰出的 科学家为此付出了巨大的努力,做了大量的互作,并以其 一个个新的发现,使人们对于固氮酶的认识逐渐得到丰富、发展和趋于完善.1977年,V.K.吉林大学硕士论文 一个是Fe4Sa,一个是MoFesS3,两.个合物由三个非蛋白 配体桥连,即由两个桥S和一个桥Y相许接。Y是分子中的 低电子密度(19(11C11CO Cys(s S) -Ie N10 1is(t N5 Fig.i.FeMo-cosodei F:g.FeM-co.Fe-fbondnintract:on F.A pssible hinding mde olN 点,其电子密度比桥S原子低约20 ,可能为N,0或S原子。
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