【多胺多羟类金属配合物分子内过程的DNMR研究】刘群.pdf

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多胺多羧类金属配合物 分子内过程的DNMR研究 DNMR Study of Intramolecular Processes in PolyaminepolycarboxylicMetal Complexes 专 业:物理化学 作 者:刘群 指导教师:宋瑞方教授 1993年6月吉林大学硬士学位论文 提 要 本文主要研究了混合溶剂对Zn-1,3PDTA、Cd-1,3PDTA和Hg-1,3PDTA三种配合物分子内过程的影响。运用DNMR理论和有关多胺 多羧类金属配合物立体化学的知识,根据DNMR谱图,对在混合溶 剂作用下的配合物的分子内过程进行了详细的分析,通过全线型 分析的方法得到了不同有机溶剂量和不同温度下配合物的有关热 力学常数,对此结果进行了讨论。此外,运用DNMR理论研究了HEDTA 类金属配合物的分子内过程。吉林大学硕士学位论文 用B、R互变机理圆满地解释谱图变化,并求出自由能.G。该 过程文献[10]中有详细的讨论.对于上面三种过程,前两种是主要研究对象.对于.之A构型转化过程,一般认为有两种机理,一种是三梭 柱机理,即反应过程中H20不参与配位。另一种是水取代机理,即反应过程中H0积极参与配位。这种水取代机理的配位特点是 反应的活化具有很大的负值,因为水的取代配位,使活化中间 态的有序性增强,即混乱度Q减小,根据玻尔兹曼定理S=KLn2,活 化变得越负。