【原子簇化合物的定域分子轨道研究】李松.pdf

类号0641 密级内部原子簇化合物的定域分子轨道研究李松指导教师_唐敖庆教授协助指导教师_李前树教授专业名称物理化学论文答辩日期_1972,6,/5 授予学位日期答辩委员会主席_等之雯论文评阅人得之里,子家钟一九九二年五月

提要本论文通过对一系列过渡金属原子簇化合物进行计算研究得到,对含有S桥和C1桥的双核过渡金属原子簇,其金属原子之间的相互作用随其所含的d电子数的不同所形成的化学键性质亦不同,除有经典的双中心键外,还有两个金属原子与桥S原子形成的开式三中心键,除 d电子成键外,还有p电子成键。在线型三核桥连原子簇中还存在着三个金属原子之间形成的共轭键,同时得出,一般端基配位的原子或基团的配位电子数是固定的,而桥配位的S原子却随相邻的二个金属原子的不同而有配位电子数为2和4的两种情况。

前言子簇化合物的重要总结。本互作主要是利用定域分子轨道量子化学方法着重研究具有代表性的二大类原子簇化合物,双核和线型三核过渡金属原子簇化合物和裸核碳、硼原子簇及其碳烷、硼烷一的电子结构性质及其关系,特别是分析其化学键的本质。下面就这两方面的主要进展,作一简要的讨论.1双核过渡金属原子簇化合物尽管过渡金属原子簇化合物早已被发现和认识,但直到四园衍射仪出现,它的结构得到明确的表征,从而它才作为一门新兴的边缘学科活跃起来。原子簇化合物按照Cotton的定义是指由两个以上金属原子形成的化合物,其中金属原子之间存在金属一金属键(M-M)[20)。