【苯分子高激发Rydberg光谱的SCF-Xx-SW理论计算】田运超.pdf

业物理化学作者田运超指导教师江元生教授题11:苯分子高激发Rydberg光谱的 SCF-Xx-SW理论计算

摘要本文应用SCF一Xx-sW理论对苯分子进行了较详细的计算,以考察该方法对多原子分子 Rydbcy态的应用。首先,采用watsm球模型,获得了大量的分子道能级,并根据分子道的电荷分布分析了分子轨道的性质。然后,借助于Sa在r过渡态理论,分别应用限制与非限制的方法计算了5个光谱跃迁的跃迁能由此获得实验上真正能够到的单重态的跃迁能。大部分低能级计算结果与实验符合较好,但对某些较高能級跃迁的计算结果与事实不符,本文较详细地分析了引起误差的各种可能的原因。

联合原子模型双或组态相互作用方案行。全CI从头计算由于计算量太大,还能成功地用于Rybcrg光谱的计算。SCF-Xx-sW方法介于从头算和半经验方法之间,对跃迁 RdbcT态是高占据态,能级接近零。因此,本文计算中外加了一个半径足够大的帶正电荷的Wan球,使所有能级等距离下移以便本文通过SCF一X-sSW方法对苯分子的计算,获得了大量的余子就道能级。借助于Sa在r过渡态理论计算了5个光谱跃迁的跃迁能。大部分低能级的计算结果与实验符合较好,说明采用sCF-Xa-sW方活进行R光谱计算具有一定程度的可行性。