【烷烃卤素自由基取代反应的经典轨迹计算】陈更新.pdf
文烧经卤素目由基取化反应的经典轨迹计标 题 目 外义 专 作 省
摘要 对烧烃的卤素自由基取代反应提出一个数学模 型、具体没汁了模型反应路径和治反应路经邻匹区 域的位能剖面,求出了反应座样拿下、经典哈出顿方程 的具体形式给出了接模拟实际性光的统汁法求反应 初始条件和求解经叟哈密顿方程求執道的根本方法.在所建立的反应坐标,孕内,给出了用MonteCar1o 求解 速率常数的理论方法,并编制了什的程序,计算出了分布 合理的反应初态值,对个别初始条件,完成了经典转道汁 算.
第2页 取代反应的上述规律性的要因素①由于反应中能号向其 的(一H键转移,至使与同-碳原子相连的氢原子越多,反应 幸越低,造成甲悦<伯<仲<叔的活性次序进攻原 向活性越強.体我就越早越过位垒,使旧的键破爱乱 键形成、于是反应中向其它C一H键转移的能易也越少。所调 振动能转移效应也状越小。心就造成了活性越大的进攻,对伯.仲权致的送择性越低。由于谐振子偶极跃迁(V)v 几率正比于(NH-N),所初始振动套越,振动能转 放应状越弱。基运种分析由小表系的反应烈抽象为:十B—B(A类型向三体交换白应;把与被取代的 厚子相邻的C一H键抽象为附加的与(—H键振动频平相同 振子。[wshop_paid show_buy_btn="true"]