【自由基本体聚合反应动力学和增长自由基的ESR谱】杨俊.pdf

吉林大学硕士学位论文单位代号:10183 2001116 自由基本体聚合反应动力学和增长自由基的ESR谱专业:物理化学作者:杨俊指导教师:毛友刚吉林大学理论化学研究所二000年五月

吉林大学硕士学位论文目录提要第一章绪论-一.自由基聚合反应的研究方法 1.单体转化率的测定方法 2.聚合反应速率常数的测定方法-2 二.自由基链增长反应速率的表达式 -10 三.本论文的背景和解决的问题 -13 参考文献-14 第二章链增长自由基的ESR谱 -14 一.引言-16 二.实验 -27 三.化学交换的理论描述-29 四.PMMA增长自由基的ESR谱的分析-32 五.PMMA增长自由基的ESR谱的模拟 -35 六.小结-38 参考文献-38 第三章自由基微观聚合动力学的三个假定一.引言.-47 二.

吉林大学硕士学位论文 -2- 最简单的方法是在聚合反应聚合到一定时间取出一定量的反应物,将之沉淀或过滤测定固体高聚物含量进行计算。这种方法的弱点也很明显:聚合物在反应体系粘度大时无法沉淀出来,而且分子量低的聚合物不容易被沉淀出来,使测得的转化率比实际的转化率偏低.目前应用最广泛的方法是膨胀计法2,因其简单和快速.它的原理是:单体在液相聚合时,由于生成的聚合物的密度较大,故伴随着体积的收缩,根据体积收缩的大小可以间接地得到转化率:1Vt(1-1) kVo”式中k为膨胀因子,Vt为反应到时刻时的体积,Vo为初始体积.这种方法的优点是可以连续监测,不用在反应的过程中取样。