【稀土钨基复合氧化物La-Fe-W-O超细微粒催化剂的合成、结构及性能研究】.pdf

【稀土钨基复合氧化物La-Fe-W-O超细微粒催化剂的合成、结构及性能研究】.pdf

Dissertation for the Degree of Doctor of Philosophy Preparation,Structure,and Properties of Ultrafine Rare Earth W-based Complex Oxides La-Fe-W-O Catalysts By Chen Ping Supervised by Prof.摘要 成功地将X-射线衍射全图Rietveld分析方法应用于钨基复合氧化物 La-Fe-W-O超细微粒体系的晶体结构分析中,并详细地解析了具有层状结 构的LaFeWO2的结构组成关系,为此种材料在催化中的应用提供了理论 基础。通过Rietveld分析发现,对La-Fe-W-O复合氧化物而言,随着体系 中铁组成的增加,只能形成具有层状结构的LaFeWO2相,这种层状结构 的LaFeWO是由具有类黑钨矿结构的FeW2O层与LaWOs层交替叠加 而成。La2WOs层由共棱连接的双锥十二面体LaO分别以共顶方式与孤 立的WO。四面体和本身以共棱方式连接的WO。八面体连接构成.摘要 Fe2O,和WO,相比,在复合氧化物中,由于功函数和离子周围负电荷的变 化,导致Fe2p3/2和W4fn2的结合能降低。催化剂表面的组成与体相的组 成相差较大,La3+(除x=2)、Fe+(除x=0)、W+、O²均存在于表面,但 表面上La”、Fe的浓度很低,其表面的浓度均比理论值低很多,稀土镧 离子比Fe”更趋向于在体相富集。而表面上W的含量远大于体相,随着 组成x的随加,表面上Fe的存在量有所增加,且组成中Fe含量的增加 明显地促进了W在表面上富集。XPS研究还表明,钨基复合氧化物超细 对应于晶格氧和表面吸附氧。