[烯烃聚合负载催化剂研究及聚合物表征]

【烯烃聚合负载催化剂研究及聚合物表徵】.pdf浙江大学博士学位论文 烯烃聚合负载型催化剂研究及聚合物表征 徐君庭(浙江大学高分子科学与工程学系)摘要 在过去的十年中,含给电子化合物的TiCL4负载型催化剂在简化工艺过程和拓宽聚烯烃产 品性能范围等方面起到了关键作用,为了减少在催化剂设计和制备时的经验因素,人们在聚 合机理、立体控制和活性中心结构等领域进行了广泛的研究,本论文也在这些方面开展了一 些工作.研究了TiCI4处理MgCl2*nBuOH醇合物的温度对催化剂性能的影响,发现较高的反应温度 有利于丁醇分解完全,提高催化活性,得到的催化剂形态疏松,但颗粒较小,考察了内给电 子化合物对催化剂性能的影响。浙江大学博士学位论文 用电子自旋共振(ESR)方法对TiCl/MgCl-AIEt3、TiCI/MgCl2-AIEt/DPDMS、TiCl/MgCl/DNBP-AIEt、TiCl/MgCl/DNBP-AIEt/DPDMS体系进行了表征。TiCl/MgCl2-AIEt中观察到了三个物种的存在:分别负载在MgCl2晶面和晶面上的单个Ti3+及含 Ti3+的混合价态钛原子簇.在此体系中加入给电子化合物后,发现它们能够同单个的Ti3+进行 络合,导致各峰的g值发生改变.浙江大学博士学位论文 V influence of Al/Ti ratiOn the polymerization rate obeys Langmiur-Hinshelwood competitiveadsorptionmodel Itwasfound that theaddition ofGrignardreagentPhMgClin thecatalystduringits preparation,can enhanceboth the activity of the catalysts and theisotactic index of the products.
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