【硅胶负载型高效钛系聚乙烯催化剂的研究】.pdf

博士学位论文硅胶负载型高效钛系聚乙烯催化剂的研究刘柏平导师:戎顺熙教授阳永荣副教授浙江大学化工系联合化学反应工程研究所一九九六年十二月

硅胶负载型高效钛系聚乙烯催化剂的研究摘要尽管自本世纪七十年代以来硅胶负载型聚乙烯催化剂一直是烯烃聚合领域中的研究热点之一,但是对硅胶载体的作用机理一直未能得到清晰的认识。目前即使在技术先进的大型聚乙烯生产装置上也明显存在催化剂性能不稳定的问题,另外,我国在载体硅胶国产化方面走过的十年艰难历程也说明了载体作用的重要性。通过对钛系聚乙烯催化剂的聚合机理和载体作用机理的分析,认为硅胶载体的形态及其表面物理化学性能的复杂性是导致以上情形的主要原因,而这些方面的研究以前又没有受到足够的重视,因此本文就围绕这一点展开研究。

摘要 Ⅲ 在一定总负载量的范围内,催化剂颗粒中原级粒子尺度分布和排列组合形态基本上与热活化硅胶载体中的相似.当化学活化三乙基铝负载量或镁钛摩尔比超过一定的范围时,会使催化剂颗粒从非晶相结构转变成晶相结构.在催化剂组分的负载化过程中,各组分元素在催化剂颗粒中形成了径向分布。从粒子中心到表层,铝的摩尔浓度不断增大,而镁的摩尔浓度则不断减小.当化学改性时三乙基铝负载量较低时,由于硅胶表面剩余羟基对活性中心的毒化作用,而只能制得聚合动力学性能为衰减型的低效催化剂.