【钐试剂在有机合成中的应用Cp2TiCl2在有机合成中的应用】.pdf
杭州大学研究生论文稿纸 目录 I.SmI在有机会成中的应用(综述)-.I.SmI作用下的还原、偶联反应 SmI作用下碳碳键.碳硫键的形成—-Ⅲ.IV.CpTiCl2分别在-CsHMgBr、A1.Sm3用下 与β一酮酸酯、亚矾、活性卤代物的反名<56> V.
杭州大学研究生论文稿纸 表一 ICHCHI Sm I2 SmI2 HgI 三.SmI在有机合成中的名用 1.还原作用 SmI的还原作用是通过单电子转移给念物进 行的。故SmI的用量通常是底物的2信。体系 中添加共溶剂HMPA有别子电子的转移[8].这些转 变在本质上可以是自由基的或碳负离子的,后者往往 为分步反名机理.SmI在供质子体如ROH、hO存在下,能还原许多 化合物。醛和酮能被远原成相名的的醇和体醇 醒的还原活性必酮好,在醛,酮同时存在的象体下,SmI能优光还原[!酰卤被丞原戏硝 基化会物被还原成相名的胺我羟胺。西胺,偶 氨苯也能被还愿川一般的卤代物和磺酸酯被还原 成相名的烷烃。
杭州大学研究生论文稿纸 Z:Se.Te.Sonoda [18] 用SmI还原单质硒成硒负离子,然后 与脂肪族的卤代烷作用,能选挥性地令成单硒 和二酶醚.Rx RSeSe R THF HMPA HMPA RX Se+2SmI [se*] RSeR THF HMPA SmI体系不能还原孤立的碳碳双键,但在该 yd/d+4d/=>d Cocl2,4PPh2/MeoH SmI一HMPA-MeH不能还原酸,酯、睛,但 我们在用该体系丞原硫代酯和二疏代时发现,SmI还原新裂该类為物的碳硫键,形成二硫問 2SmI-THF ArSS-Ar HMPA-MeOH 第4页 20×20=400