【钐试剂在有机合成中的应用】.pdf

目录 第一部分 试剂在有机合成中的应用 第一章 二碘化在有机合成中的应用 第一节ArSeSmI2对芳环的亲核取代反应 第二节芳基碲负离子盐(ArTeSml2)发生亲核反应 首例蹄负离子的芳香亲核取代反应 第三节 芳基硫、硒负离子的盐(ArSSml2.ArSeSmI2)导致丙二酸亚异丙酯开环,α,β-不饱和硫、硒代酯的合成 第四节 芳基硒、碲负离子的盐与环氧乙烷的反应,β-羟基不对称硒、碲醚的合成 第五节.有机硒负离子盐(RSeSml2)与1-(α-胺基烷基)苯并三唑反应,α-烷基胺基不对称硒醚的合成 第六节 有机硒负离子盐(RSeSml2)与1-(α-酰胺基烷基)苯并三唑反应制备α-酰
摘要 本论文做了三个方面的工作:试剂在有机合成中的应用.铟在有机合 成中的应用和手性胶束中的有机反应.二碘化是优良的单电子转移试剂,在有机合成中用作还原剂和偶联剂,近几年来国际上对二碘化在有机合成中的应用研究较多。本论文主要侧重于 二碘化促进合成硒碲化合物的研究,发现由Sml还原二硒醚、二碲醚而产生 的硒碲负离子(RSe、RTe)具有较强的亲核性,在中性、室温的极温和条件 下,实现了硒碲负离子对芳环的亲核取代反应,其中蹄负离子的芳环亲核取代 反应以前未见文献报道.发现这种硒负离子和同样产生的硫负离子可以导致丙 二酸亚异丙酯的六元环开环,合成了α,B-不饱和硫、硒代酯.
在水相中进行这个事实,提出了钢促进的水相金属有机反应不是经过离子机 理,可能经过自山基机理的看法。可以说上述工作为研究水相金属有机反应的 机理提供了一个方面的实验根据.本论文也研究了钢促进下1-(α-胺基烷基)苯并三唑与烯丙基溴和炔丙 基溴在THF和水介质中的反应,发现在THF中可以得到高烯丙基和高炔丙基 胺,但在水介质中得到烯丙基和炔丙基胺,这些反应的条件都极温和,产率良 好,是合成这些化合物的新途径.在有机合成中的应用较少,仅我国的黄耀曾先生发表过几篇文章。 