【化学反应的微环境效应手性束胶束中的有机反金属试剂在有机合成中的应用】.pdf

摘要本论文工作分两部分．第一部分:化学反应的微环境效应一手性胶束中的有机反应.第二部分:金属试剂在有机合成中的应用。本文第一部分,作者合成了工种手性季铵盐型的阳离子表面活性剂,在其正相胶束和反相胶束体系中对苯偶姻缩合反应,金属试剂催化的反应,烯烃的环氧化反应以及前手性酮的还原反应和氨基酸的合成反应等进行了研究。对影响反应的因素作了探讨,从而进一步验证和发现了手性胶束对有机反应作用的一些规律,认为:手性胶束对反应的催化和不对称诱导作用具有普遍意义.这种作用可能与其通过疏水作用增大了反应产物的局部浓度,稳定了过渡态以及影响底物分子在胶束中的空间取向有关.

目录第一部分化学反应的微环境效应手性胶束中的有机反应第一章前言一.束的形成和结构二.胶束对化学反应的催化作用三.手性胶束的不对称诱导作用 -7 第二章手性表面活性剂的设计与合成 -15 第二章手性正相胶束中的有机反应一.手性胶束中的不对称苯偶姻缩合反应 -19 二.手性胶束中金属试剂催化的反应 -22 三.手性胶束中烯烃的环氧化反应 -26 第四章手性反相胶束的催化和不对称诱导作用 -31 一.手性反相胶束中酮的还原反应 -31 二.

第一章前言远代有机化学发展的基本特点之一,是有机化学与生命过程的研究密切联系。有机化学工作者正尝试用生命过程中进行的化学反应来改进原有的有机反应。物理有机化学的进展也正从一个重要的侧面反应着这样的发展超势.其中环境效应就是有机化学家十分关注的一个前沿领域.在生物大分子或分子集合体内部或附近的环境与本体相的均匀介质的环境特性不同,它们在粗粒密度上是均匀的,但在细轻密度上是非均匀的。这样的环境效应可称之为.微环境放应”特定的“微环境效应”,是生物大分子或分长链分子通过疏水亲指相互作用及其他自然力的作用形成胶束？胶束为进入其中的分子或物质提供了一个特定的微环境。