【烃基氰乙酸乙酯和□基氰乙酸乙酯的互变异构平衡的研究用紫外分光光度法测定丙二酸亚异酯类的互变异构的研究】.pdf

CNCN COO02H5 R R 互变异构的研究、烃基氰乙酸乙酯和酰基氰乙酸乙酯的互变异构平衡的研究我们合成得到了二十五个烃氯乙酸乙酯和酰基氰乙酸乙酯的化合物。这些化合物与三氯化铁试剂有不同程度的显色反应用改良的K.Meyer(1]法核磁共振红外光谱和紫外光谱法分别测定了它们的烯醇异构体。发现烃基氰乙酸乙酯的烯醇含量很低在第工Ⅱ两报中曾研究了丙二酸二乙酯 2 和乙酰乙酸乙酯(3 体系的互变异构的立体化学。发现丙二酸二乙酯亚甲基上的取代烃基使烯醇含量增加。

折射率 D 1 1 1-4451 1 1 15083 1=5059 1-5842 毫米毫米毫米毫米毫米毫米毫米毫米摩尔)少许氯化亚铜和50毫升无水乙醚的混合液中去同时不断搅拌加完后室温搅拌2一4小时然后加热回流1-2小时.静置过夜在搅拌下加入60克碎冰块和40毫升浓盐酸水解分出有机层水层用150毫升乙醚分三次萃取。把有机层合并水洗一次饱和碳酸氢钠水溶液洗一次,再水洗一次。无水硫酸钠干燥蒸去溶剂后减压蒸馏得粗产品。把粗产品作柱层析分离,用苯和氯仿的混合液作洗脱剂在蒸去溶剂后,再减压蒸馏得纯产品。

烯醇 0 0 0 1 化合物 SeC-CH9C(CH2R0 CHg C6H5R 按改良的K.Meyeri法测定烯醇含量准确称取样品溶于250毫升甲醇使浓度为01±001M取其中50毫升置于250毫升的碘量瓶中恒温于25°℃约45分钟迅速加入 01溴的甲醇溶液10毫升。同时不断振荡。15秒后。加入 5毫升10 β一萘酚的甲醇溶液除去未反应的溴经摇匀后,加入01N碘化钾水溶液10毫升15分钟后用001N的标准硫代硫酸钠水溶液滴定析出的游离碘,不用指示剂而直接滴定至黄色褪去,并作了样品空白实验进行校正结果列于表3 表3烃基氰乙酸乙酯的烯醇含量(