【光学活性双环戊二烯基二氢化钼与二氧化钼的合成】.pdf

摘要本文报道了两种光学活性二茂钼化合物一-双新薄荷烷基环戊二烯基二氢化钼与双新薄荷烷基环戊二烯基二氯化钼的合成。通过对红外光诺,校磁共振谱,质谐,圆二色谱的解析对产物的结构和构型进行了验证。用梅森瓶法在氮气下培养出了双新薄荷烷基环戊二烯基二氯化钼的单晶以便进一步进行结构分析。

二合成路线我们以天然1一薄荷醇为起始原料,通过立体专一的官能团转变合成出具有光学活性的新薄荷烷基环戊二烯(Ⅲ,简写为NMCPH),然后分别从Ⅲ的锂盐、钠盐、钾盐出发,制备了产物工和Ⅱ。其中钠盐法产率最好.虽然FACotton等报导由环戊二稀基钠和五氯化钼可以直接合成CP2MoC12,但没有报导详细步骤和产率(l)。Ernst及 MHLGreen等人的研究表明在这种条件下实际上是低产率转变成二茂二氯钼的.由于产物工对空气十分敏感,而且不象其它低级同系物那样能够升华或者用酸提取,直接从大量杂质中提纯比较困难。

核磁共振仪:EM360(产物I的测定,氩气下封管),WH90 脉冲付立叶变换核磁共振仪(Ⅱ的测定),JNM一PS一100(Ⅲ的测定)质谱仪:JMS300一JAM2000(I的测定),Finnian 4510GC/MS(Ⅱ的测定),JMSD300一JAM2000(耳的测定),全部直接进样.圆二色仪:JASCO-S00C 除对甲苯磺酸薄荷醇酯的合成以外,全部操作在真空或纯氮(上海吴淞化工厂,99999)条件下进行。采用Sch1enk型玻璃仪器及注射婴技术。所用8ch1enk仪器参考文献(23]业作适当修改后绘制,在上玻一厂定做。