【一种还原亚胺的新方法以碲氧化钠为还原剂双环戊二烯基二氢化钼对亚胺的还原作用】.pdf

确试剂在有机合成中的应用?一。前言 众多的无机和有机碲试剂很早以来就为人们所知。有关碲试剂 在有机合成中的应用却很少见。相反,同族的硫,硒化合物,尤其 是有机硫、有机硒试剂已在有机合成中得到了广泛的应用。最近,一些有机碲试剂已引起有机合成化学家的广泛注意。有机确试剂所 具有的某些独特的反应引起了人们的极大兴趣。有关这方面的进展 亦有综述介绍(1〕。本文拟将碲试剂(包括无机和有机)在有机合 成中的应用的最新进展,按反应类型作一评述.二、还原反应 1.无机确试剂作还原剂 由 Ba rt on 等人(2]首先发现的 NaHTe。是由碲粉和硼氢化 钠在乙醇中反应制成。该试剂是一较为温和。
表1 NaHTe对a一卤代炭基化合物的脱卤反应 α一卤代炭基化合物 产 物 产率 COCH,Br COCHS Ph-CoCH,Br ph COCH3 CoCH2Br Br COCH3 HO-COCHBr OH COCH3 ph-CocHBr2 Ph-98*CH,OCOCH2C1 CH,OCOCHS BY CH2CHNHCOC(CH3) CHCH2NHCOCH(CH3) Br 两倍量的NaHTe
NaHTe和α,β一环氧酮作用,区域选择性地使α,β环氧 酮开环生成β一羟基酮,特别适用于制备环状β一羟基酮(1α〕.NaHTe -OH 值得一提的是,NaHTe作为还原剂的特点是操作简便,反应 中试剂本身成元素碲析出,不仅反应后处理方便,而且碲本身可以 回收使用.众所周知,H2Te很不稳定,在常温常压下是一气体,不易操 作。利用确化铝(A12Teg)和水反应,可以直接生成H2Te。当 在同一体系中有合适的底物时,生成的H2Te可以还原相应的底物。 