【稀土络合催化极性单体聚合】.pdf

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目录 符号说明 摘要 第一部分 综述 1 丁基锂作为助催化剂的Ziegler一Natta催化剂进展 1 甲基丙烯酸甲酯的配位聚合 1 已内酯配位聚合及丙交酯均聚进展 第二部分 研究课题的提出 第三部分 实验方法 第四部分 结果与讨论 4 Y(acac)一Al(i-Bu)-BuLi催化甲基丙烯酸甲酯聚合 4 NdLs一BuLi催化甲基丙烯酸甲酯聚合 4 Nd(OPr一i)s一Al(i一Bu)催化甲基丙烯酸甲酯聚合 4 Nd(OPr一i)s一Al(i一Bu):催化环氧氯丙烷聚合 4 单组分稀土络合物Ln(acac):催化e一已内酯溶液聚合 4.浙江大学博士学位论文 摘要 首次将丁基锂引入稀土配位催化的高分子合成。开发了一类新型高效均 相催化体系:Y(acac)一Al(i-Bu)一BuLi和NdL-BuLi(L=naph.i一Oct,P204,P507,acac),并成功地用于极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合。着 重研究了催化剂组成(Ai/Ln,Li/Ln摩尔比,稀土元素及其配体),聚合条件(催 化剂浓度,聚合温度,聚合时间,溶剂的种类),催化剂制备条件(陈化温度,陈 化时间)等因素对聚合反应的影响。考察了稀土化合物和丁基锂在聚合反应中 的作用。用uv光谱研究了NdL一BuLi体系活性中心的形成和稀土元素价态 的变化。浙江大学博士学位论文 第一部分综述 1丁基锂作为助催化剂的Ziegler一Natta催化剂进展 Ziegler一Natta催化剂是一类性能独特,用途广泛的催化剂。这类催化剂由 Ziegler于1953秋和Natta于1954年春发现。当时,Ziegler发现高密聚乙烯可 乙烯而制得。Nata随后进一步考察了该催化剂的性能,发现含低价金属氯化 物(如三氯化钛)的催化剂可将α一烯烃聚合成全同结构的聚合物。这些发现 引发了世界性的研究和开发以寻找新的塑料和弹性体。现在Ziegler一Natta催 化剂已加入到常规的阳离子,阴离子和自由基引发剂的行列,成为引发聚合的 主要方法之一。