【某些小分子的基态和酸硷性的量化研究】.pdf

浙江大学研究生学位论文用纸 P 目录摘要 §1.引言-2.方法概述和计算模型-521MINDO/2方法的概述 22计算模型-§3.计算结果-基态分子 RCH,RNH2,RCCCH(R=H,CH) 的计算结果-532 RO,RNH,RCCO(R=H,cH)等的计算结果— 3 ROH,RNH(R=H,CH3)的t算结果-27 S+.讨论-.41 甲基性质的讨论 34<电离势的讨论-43气相中的酸碱性大小的讨论 34+4水溶液中酸碱性大小的讨论-5.

浙江大学研究生学位论文用纸 P 从头计算法占据主守地位。但是,从头计算法还不能完全替代半经验计算方法。半经验方法虽然蚊学逻辑不够严密,定量结果也往往不够理想,但经不断改进也日嗪完善。当不要求计算分子的全面性质而只需要某些方面的性质时,选择合适的半经验方法,可以得到与从头计算法相比拟,与实验相当符合的令人满意的结果。特别是在某些单位,由于受计算机、量子化学计算程序和科研经费等的限制,半经验方法就更兴有实用价值.本文采用 DeWar 等人提出的半经验的 MINDo/2 计算有机分子的酸碱性是有机分子的重要性质之一,在研究有机分子的共他性质和应用中,都十分有用。

浙江大学研究生学位论文用纸 P 较多,而用半经验方法研究有机分子的酸碱性的文献报道却很少。本文在TR5一80微型计算机上用半经验的 MINDO/2方法计算所得到的结果与从头计算法一致,与实验结果相符,即在甲醇和甲胺中,甲基是拉电子基,而大在乙中,甲基是推电子基;甲基的较变形性使甲醇和甲胺在气相中的酸性和碱性都大于相应的水和氨; 甲酸和乙酸的酸性较高,且甲酸的酸性稍大于乙酸。本文还得到了在气相中水的酸性大于氨的结果,与从头计算法所得的结果相反,但与实验结果一致。