【杂环化合物稀土络合催化开环聚合反应研究】.pdf

浙江大学研究生学位论文用纸P.目录摘要—-第一章、前言第二章实验一.聚合单体的合成与纯化二.稀土蓝的制备与分析三.稀土络合催化剂的划备及聚合按作四.聚环疏丙烷的表征.— 2/五.象合反应机理研究第三章结果与讨论第一部兮王环石疏丙烷稀土络合催化象合 -30 一.不同稀土元素化合物的催化活性二.不同配体稀土盐的催化活性.— 三.麟酸酶盐催化体系聚舍特征四环不疏两烷稀土络合催化聚合动力学一五.

浙江大学研究生学位论文用纸P 摘要本文首次研究了环疏丙烧在稀土络合催化剂作用下的开环聚合反应,发现稀土元素的麟酸酯蓝、环烷酸皙皮乙基丙酮盐与三异丁基给或三乙基铭及水.所组成的稀土三元络合催化剂是环疏内烷开环聚合的优良催化剂,在甲苯中生均相聚合,聚合活性大,所得象合物分子量高(达几百万)对不同组成比催化所得聚合物分子量分布研究表明,Al/NoC低时,聚合体系仅有一个活性中心存在;Ae/M比等于或大于12时,聚合体系中除有稀士三元活性中心外,还有由未与稀生蓝络合的烧基铝与水反应所形成的二元活性中心存在。

浙江大学研究生学位论文用纸 P 各稀士元素,催化剂活性大小顺序为:Nd> La> Dy> Yb> Eu 配体对聚合反应连度的影响为:acacH>Pr∞4> P507> Naph 烧基铝的是间为:A(i-Bu)>AlEt 本论文工作还润UV和H-NMR等方法初步研究了稀土络合催化剂活性中心的形成过程及聚合反应的机理。研究表明,在形成催比剂活性中心过程中,稀土全属元素的价态没有发生玫变。AL(i-BM3 与Nal(Pn4h反应过程中只发生了烷基名和稀土盐之间的烧基交换反应:Nd(P2oa)+AQ(i-Bu)3—>i-Bu-Nd(Pax)+(i-Bn)AQ-Bo4 -Bu