【乳酸乙酯催化氧化反应研究及异丙醇脱氢反应的微观动力学分析】韩毓旺.pdf

论文答辩日期:200年1月7日指导教师:(签宇)陈教

本论文的创新 1、解释了钒氧化物及铁钼复合氧化物催化剂氧化还原性和表面酸性与乳酸乙酯催化氧化反应活性选择性的关系:表面钒氧双键V=0的活性是影响担载钒氧化物催化剂活性的主要因素.表面酸中心会催化反应原料与产物的水解,大大降低反应的选择性:2、研制了性能良好的担载型金属银、金催化剂,573K时银催化剂上乳酸乙酯的转化率为93 ,选择性为89 .553K时金催化剂上转化率、选择性分别为95 和93 ,两者都可望有实际应用前景。首次用ESR、UV-Vis等手段研究了氧与金之间的相互作用,指出由于氧吸附,发生了由金到氧的净电荷转移.3、首次研究了乳酸乙酯催化脱氢反应的动力学。

南京大学博士学位论文分析(MicrokineticAnalysis)方法对醇类的脱氢反应机理进行了分析。首先对该法作了简单介绍,然后将其初步试用于异丙醇与乳酸乙酯的直接脱氢反应。动力学分析的结果指出表面烷氧基是表面最丰物种,其覆盖度在99 以上,烷氧基脱α-H的步骤是反应的决速步。在考察的温度范围内,烷氧基覆盖度随温度升高而减少,空白金属原子覆盖度逐渐增大,表明在此种情况下影响反应速率的主要因素是空白金属原子的覆盖度。通过改变各气体分压推出了各物种反应级数,理论计算与文献实验结果非常接近23,并对产物氢气的正级数问题给出了合理解释。