【对-硝基甲苯的氯化反应和氯代硝基甲苯的羧基化反应的研究】朱俊武.pdf

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5 6 7 8 9目 第一部分对一硝基甲苯的氯化反应 二)氯气用量对氯化反应的影响 三),反应时间对氯化反应的影响 四)一氯取代和二氯取代的比较 五):反应温度对氯化反应的影响 第二部分氯代硝基甲苯的基化反应 一),底物结构对羧基化反应的影响 二)取代基对基化反应的影响 三),苯酚钠用量对羧基化反应的影响 四),反应温度对基化反应的影响 五)溶剂用量对羧基化反应的影响 七),水份对羧基化反应的影响 八)氯代硝基甲苯基化反应的机理探讨 一)合成方法的改进 六)萃取实验 摘要 一.前言.二.第二部分氯代硝基甲苯的基化反应 摘要 本文根据有关活性氢原子化合物的反应活性理论,研究了用二氧化碳和 酚的碱金属盐作为基化剂对硝基通过苯环活化了的甲基的基化反应,设 计了两种氯代硝基甲苯的基化反应,探讨了氯和硝基对基化反应的影响.2-氯-4一硝基甲苯和2一氯一6一硝基甲苯在苯酚钠的存在下,以非质子 偶极溶剂一DMF为介质,能够和二氧化碳进行羧基化反应,生成相应的 氯代硝基苯乙酸。用这种方法合成氯代硝基苯乙酸的方法自前未见报道。本 关键词:2-氯-4-硝基甲苯.NOZ(92) 20小时 的困难。因此以往采取的方法或是直接从复杂的混合物中分离出产物,或是 我们在实验中发现:为了方便地获得二氯取代产物—2,6一二氯一 4一硝基甲苯,可以用4一硝基甲苯为起始原料,以还原铁粉和碘为催化剂(铁粉与氯气反应后即生成FeC13,代替催化剂FeC13),以四氯化 碳为溶剂,在65°下,通入过量(为底物摩尔数的5倍)的氯气,使反应 在一氯取代阶段(1小时)后,体系在室温下让氯气饱和放置一段时间(约20小时),可以获得产率达到78 的二氯取代产物。这种方法是对 以往报道的制备2,6一二氯一4一硝基甲苯的重大改进。
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